央廣網(wǎng)上海2月15日消息(記者沈梅)近年來(lái),氫氣憑借零污染、高熱值等特性,成為全球能源轉(zhuǎn)型的重要選項(xiàng)。《國(guó)務(wù)院關(guān)于印發(fā)2030年前碳達(dá)峰行動(dòng)方案的通知》明確,加快氫能技術(shù)研發(fā)和示范應(yīng)用,探索在工業(yè)、交通運(yùn)輸、建筑等領(lǐng)域規(guī);瘧(yīng)用。然而,氫能的大規(guī)模應(yīng)用仍面臨著成本高昂等諸多問(wèn)題。
北京時(shí)間2月14日,復(fù)旦大學(xué)高分子科學(xué)系、聚合物分子工程全國(guó)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室張波教授團(tuán)隊(duì)、徐一飛青年研究員團(tuán)隊(duì)聯(lián)合化學(xué)系徐昕教授團(tuán)隊(duì)在《科學(xué)》雜志(Science)發(fā)表關(guān)于質(zhì)子交換膜電解水裝置(PEMWE)催化劑的最新研究成果題為《熟化誘導(dǎo)嵌入形成的超穩(wěn)定析氧反應(yīng)電催化劑》。這一歷時(shí)三年研發(fā)的電解水制氫成果通過(guò)創(chuàng)造性的催化劑設(shè)計(jì)思路,大幅提高制氫效率和穩(wěn)定性,為綠色氫能可持續(xù)發(fā)展提供技術(shù)支撐。
《熟化誘導(dǎo)嵌入形成的超穩(wěn)定析氧反應(yīng)電催化劑》登上《科學(xué)》雜志(Science) (央廣網(wǎng)發(fā) 受訪(fǎng)者供圖)
在綠色氫氣的生產(chǎn)過(guò)程中,PEMWE電解水(質(zhì)子交換膜電解水)技術(shù)是當(dāng)前最為前沿的技術(shù)之一,其高效分解水產(chǎn)生氫氣的能力使其在全球綠色氫能的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程中占據(jù)重要地位。然而,PEMWE技術(shù)的廣泛應(yīng)用仍面臨幾個(gè)技術(shù)瓶頸,其中最主要的挑戰(zhàn)之一便是催化劑。PEMWE依賴(lài)于析氧反應(yīng)(OER)催化劑,這一催化過(guò)程的效率直接決定了整個(gè)電解水反應(yīng)的能效與經(jīng)濟(jì)性。目前,銥及其氧化物是唯一可以在PEMWE高酸性環(huán)境下穩(wěn)定工作的催化劑。作為一種貴金屬,銥價(jià)格昂貴,這對(duì)大規(guī)模部署PEMWE電解水系統(tǒng)構(gòu)成了巨大的經(jīng)濟(jì)障礙。同時(shí),銥基催化劑的催化活性和穩(wěn)定性尚無(wú)法滿(mǎn)足未來(lái)綠色氫能產(chǎn)業(yè)的需求。
開(kāi)發(fā)一種低成本、高效、穩(wěn)定的OER催化劑,成為全球?qū)W術(shù)界和工業(yè)界迫切需要解決的核心問(wèn)題。為突破這一瓶頸,張波團(tuán)隊(duì)提出一種創(chuàng)新的催化劑設(shè)計(jì)方案——將氧化銥納米顆粒嵌入在氧化鈰載體中,形成一種穩(wěn)定且高效的負(fù)載型催化劑,將銥的用量降低了85%,并且大幅提升了催化效率,使器件整體能效提升了65%。
張波打了個(gè)比方:“形象地來(lái)說(shuō),負(fù)載型催化劑看上去就像我們?cè)绮统缘穆榍颉!榍颉砻娴摹ヂ椤褪茄趸。正是這些‘芝麻’在發(fā)揮催化作用!钡@種結(jié)構(gòu)導(dǎo)致一個(gè)問(wèn)題——電解水制氫過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量氣泡,不斷沖刷催化劑,導(dǎo)致粘附在“麻球”上的“芝麻”很容易脫落,從而造成催化劑的失活。
如何才能讓“芝麻”不容易脫落?張波想到了牙齒:“牙齒是種在牙床上的。如果把‘芝麻’一半嵌在‘麻球’里,一半露在外面,那么即便氣泡再怎么沖刷,‘芝麻’也不會(huì)輕易脫落了!
在“麻球”上“種芝麻”的想法提出后,還需要理論計(jì)算團(tuán)隊(duì)與實(shí)驗(yàn)團(tuán)隊(duì)的合作,才能“夢(mèng)想成真”。在PEMWE電解水制氫系統(tǒng)中,需要通過(guò)嚴(yán)密的理論計(jì)算讓“麻球”生長(zhǎng)的速度和表面“芝麻”生長(zhǎng)的速度相匹配,才能使其恰好達(dá)成一半在外一半嵌入的效果。徐昕教授團(tuán)隊(duì)通過(guò)自主研發(fā)的算法,實(shí)現(xiàn)了百萬(wàn)原子級(jí)催化劑在數(shù)小時(shí)內(nèi)生長(zhǎng)過(guò)程的精確理論模擬。
實(shí)驗(yàn)上,尖端科研儀器的應(yīng)用,使得催化劑合成生長(zhǎng)過(guò)程能夠“眼見(jiàn)為實(shí)”;趶埐▓F(tuán)隊(duì)提出的假設(shè),利用冷凍透射電鏡(CryoTEM)以及冷凍斷層掃描技術(shù)(CryoET),高分子科學(xué)系徐一飛青年研究員通過(guò)時(shí)間分辨的合成過(guò)程,清楚地看到“芝麻”顆粒怎么長(zhǎng)大、怎么嵌入。
團(tuán)隊(duì)對(duì)催化劑在溶液中的形成過(guò)程及最終形貌進(jìn)行了原位高分辨三維觀測(cè),有效確認(rèn)了該合成策略的有效性。對(duì)該催化劑進(jìn)行長(zhǎng)達(dá)6000小時(shí)的PEMWE工況測(cè)試結(jié)果表明,合成的嵌入式催化劑有效地防止了銥顆粒的溶解、脫落和團(tuán)聚,顯著提高了催化劑在長(zhǎng)期運(yùn)行中的活性和穩(wěn)定性。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果估算,由此制備出來(lái)的產(chǎn)品壽命高達(dá)15年以上。
新型催化劑形成過(guò)程的CryoTEM/ET觀測(cè)、KMC模擬以及PEMWE工況性能檢測(cè) (央廣網(wǎng)發(fā) 受訪(fǎng)者供圖)
三年研發(fā)讓張波感受到學(xué)科交叉合作的重要性:“團(tuán)隊(duì)協(xié)作相當(dāng)重要,就像一個(gè)水桶,只有每塊板都很長(zhǎng),拼出來(lái)的水桶才足夠高。不同學(xué)科背景的團(tuán)隊(duì)發(fā)揮所長(zhǎng)、共同攻關(guān),最終方能解決復(fù)雜問(wèn)題!
本次研究成果將為實(shí)現(xiàn)我國(guó)以及全球碳中和目標(biāo)提供關(guān)鍵技術(shù)支撐。未來(lái),團(tuán)隊(duì)計(jì)劃進(jìn)一步基于自主建立的中試生產(chǎn)線(xiàn)以及CryoTEM、原位拉曼、全原子KMC模擬等先進(jìn)研究手段,拓展低成本、高活性、高穩(wěn)定性的催化劑材料的持續(xù)研究,為綠色氫氣生產(chǎn)提供更多創(chuàng)新方案,并進(jìn)一步優(yōu)化PEMWE系統(tǒng)的其他組件,提高系統(tǒng)整體性能和經(jīng)濟(jì)性。張波說(shuō):“服務(wù)國(guó)家重大戰(zhàn)略,推進(jìn)全球能源綠色化,是我們團(tuán)隊(duì)一直以來(lái)的夢(mèng)想。希望科研成果不僅上‘書(shū)架’,更能上‘貨架’。”
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